一般來說,我們認(rèn)為在鋰電池存儲(chǔ)的過程中造成鋰離子電池容量衰降的原因主要有三個(gè)方面:
1)Li損失,存儲(chǔ)過程中的副反應(yīng),會(huì)不斷的消耗活性Li,從而造成容量下降;
2)正負(fù)極活性物質(zhì)損失,電極結(jié)構(gòu)破壞會(huì)導(dǎo)致活性物質(zhì)顆粒與電極導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)失去連接,導(dǎo)致這部分顆粒不能參與到充放電之中,從而導(dǎo)致容量下降;
3)電池內(nèi)阻增加,在鋰離子電池存儲(chǔ)的過程中,伴隨著著副反應(yīng)的發(fā)生,正極活性物質(zhì)結(jié)構(gòu)破壞,負(fù)極SEI膜不斷的破壞和重組,導(dǎo)致電池的內(nèi)阻不斷增加,從而使得電池放電容量下降。
有研究利用18650電池在存儲(chǔ)過程中的容量變化和內(nèi)阻變化對(duì)NMC材料在存儲(chǔ)過程中的衰降模型進(jìn)行了詳細(xì)的研究,研究顯示,電池的容量衰降與時(shí)間之間呈現(xiàn)線性關(guān)系,高溫存儲(chǔ)會(huì)加速電池容量的衰降。脈沖電流測(cè)試發(fā)現(xiàn),無論是高溫還是高SoC狀態(tài)都會(huì)導(dǎo)致電池內(nèi)阻的快速增加, EIS分析顯示存儲(chǔ)會(huì)導(dǎo)致鋰離子電池的歐姆阻抗和極化阻抗增加,而極化阻抗增加是造成鋰離子電池內(nèi)阻增加的主要原因。此外,該研究還顯示周期性的電化學(xué)測(cè)試會(huì)顯著的增加電池的衰降速度。試驗(yàn)中的18650電池來自日本索尼公司,正極采用了NMC材料,負(fù)極采用了石墨材料,電池容量為2.1h。
1、時(shí)間因素
電池的容量保持率隨存儲(chǔ)時(shí)間的變化趨勢(shì)圖上可以注意到電池的容量隨著存儲(chǔ)時(shí)間呈現(xiàn)線性降低,研究分別采用了平方根模型、線性模型和廣義冪函數(shù)對(duì)曲線進(jìn)行了擬合。
2、溫度因素
溫度對(duì)于電池在存儲(chǔ)過程中的容量衰降也有很大的影響,從計(jì)算得到的模型參數(shù)中也可以注意到,在線性模型中20℃的衰降參數(shù)b2要稍高與0℃,45℃時(shí)b2的值幾乎是25℃的兩倍。
3、SoC因素
一般來說,高SoC狀態(tài)會(huì)加速電池的刷將,因?yàn)樵谳^高的SoC下,負(fù)極的電勢(shì)較低,會(huì)加速電解液的分解和SEI膜的生長(zhǎng),從而導(dǎo)致活性Li的損失,進(jìn)而加速電池容量的衰降。
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